EP专题之UV(一)丙烯酸酯(B)4

    【建材网】电子束(EB)固化是在紫外固化基础上，发展起来的辐射固化新技术。与传统的热固化相比，具有**、经济、环保等特点，日益受到人们的重视，被誉为21世纪热固性树脂生产的新技术。据专家介绍，人们对EP光固化的研究，始于19世纪70年代末。其目标是获得航空航天用高性能热固性树脂。通过对乙烯基酯、丙烯酸酯，以及甲基丙烯酸酯等体系的光固化，表明由于这些体系产品内应力高、空洞含量大、机械性能差、吸水率高，和玻璃化转变温度(Tg)低等缺点，而难以在航空航天等高技术领域得到应用。材料科学家继而将眼光投向环氧树脂，光固化环氧树脂能克服以上缺点，可获得高性能结构材料，并在固体发动机壳体材料等应用。专家就近年来世界环保法规日益完善，以紫外光固化涂料(UVCC)、水性涂料、高固体分涂料，和粉末涂料为代表的环保型绿色涂料则应运而生，成为人们关注和研究的热点。UVCC由光敏树脂(低聚物)、活性单体、光引发剂和各类添加剂组成。低聚物是含有C=C不饱和双键的低分子质量树脂，主要是不饱和聚酯、环氧丙烯酸酯(EA)、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、多烯/硫醇体系、聚醚丙烯酸酯、水性丙烯酸酯、阳离子树脂等。环氧丙烯酸酯综合性能优良，是目前应用较广泛，用量较大的光固化低聚物。
　　
　　(2)反应温度对C=C键的影响
　　
　　由于光固化聚合物的光聚合反应，是利用碳碳双键的自由基聚合，所以合成时如何尽量保护碳碳双键不受影响，避免碳碳双键的反应，这是本合成的1个关键。据专家介绍，由于在第1步便加入了丙烯酸羟丙酯，反应时间较长，虽然加入阻聚剂会有帮助，但随着反应时间在不同温度下，控制W(NCO)<0.5%时，我们可以测出碘值来表示碳碳双键的反应状况，用碘值的下降与温度的关系来反应此种情况的程度，见表3。

　　
　　2、聚酯树脂(PE)中羟基官能团对本合成树脂黏度的影响
　　
　　利用聚酯树脂中的羟基官能团与HDI剩下的1个NCO反应，便可将分子扩链，据专家介绍，用2～6个官能度的羟基聚酯来实验，其结果见表4。

　　
　　注：聚酯黏度大时，用溶剂体系便于反应，BAC是醋酸丁酯。
　　
　　由上表可见羟基官能度越多，制备分子结构相对较大，反应的黏度变大，对于四、六官能度的甚至要在溶剂体系下才能合成，反应相对困难，后处理也麻烦(蒸发除去溶剂)。据专家介绍，造成黏度大的原因，主要是空间结构与反应生成的极性化学键(氨基甲酸酯)造成。